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葉黃素與玉米黃素之沿革 |
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壹、類胡蘿蔔素與黃斑部 |
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一九五四年George
Wald用等人,首先提出報告指出,類胡蘿蔔素可能存在於人體眼睛視網膜內小窩區域的黃斑部,他解剖四個人體的視網膜後,再利用石油醚,從小窩區城內抽取黃色色素(yellow
pigment)。黃色色素的吸光光譜(absorption
spectrum)很像黃斑色素的吸收光譜,而且吸光光譜類似於胡蘿蔔醇製備物或葉黃素的吸光光譜。George
Wald向根據光譜的特性和溶解度,得到以下結論:眼睛內的黃斑色素就是胡蘿蔔醇的葉黃素。
George Wald曾經研究過視黃醛(Vitamin
Aaldehyde(即retinal))在視覺作用中所扮演的角色。他發現視黃醛(retinol)的功用,是當作一種配體(ligand)。它與蛋白質(叫做opsin)結合後產生視覺色素(visual
pigment叫做視紫質rodopsin)。他也曾鑑定出黃斑色素是屬於類胡蘿蔔素家族(carotenoid
family),並且進一步研究類胡蘿蔔素和其代謝物質,在視網膜內所扮演的視覺功能,以及在小窩區域的生物特性,並且解釋視網膜內黃斑區域的化學特性。在他研究過後的五十年,類胡蘿蔔素終於被發現存於眼睛水晶體(lens)內;在他研究後的五十六年,類胡蘿蔔素存在眼睛內全部組織中的答案,也被揭曉出。 |
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貳、
葉黃素與玉米黃素 |
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Bone等人(1985,1988)首次利用色層分析法鑑定黃斑色素的成分,它們利用HPLC分析法證明黃斑內,確實存在有兩種胡蘿蔔醇,就是葉黃素和玉米黃素。不久之後Handelman
et al引證實他們的研究,而且注意到葉黃素和玉米黃素的比例,從小窩區城到周圍區域的分佈不同。在這之後,Bone
et al(1992)也鑑定出黃斑色素中,另一項重要的成分叫中玉米黃素(mesozeaxanthin)。 |
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參、
黃斑色素的微量成份 |
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Khacik et al(1997)利用HPLC分析到黃斑色素的微量成份,包括有葉黃素和玉米黃素的氧化產物,以及其他異構物(geometric
isomers)。
在視網膜內會合有類胡蘿蔔素順式異構物(cis-isomers),並不足以為奇,因為黃斑暴露於亮光之下,亮光可將類胡蘿蔔素異構化。在組織內含有氧化型的代謝物質,表示葉黃素在組織內容易受氧化,或表示活性代謝物質發生重要的轉變。Jandack(2000)提到類胡蘿蔔素在眼睛組織內的含量,可反應到眼睛抗氧化壓力的程度。 |
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肆、
黃斑色素對視網膜扮演的一般性保護作用 |
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黃斑色素對視網膜扮演何種一般性保護作用呢?它們又對黃斑區扮演什麼特殊性保護作用呢?首先,最重要的功用是它們都是具有顏色的化合物,能吸收可見光。葉黃素的分子內含十個共軛雙鍵;而玉米黃素內含有十一個共軛雙鍵,所以都是有效用的可吸光。不過,葉黃素比玉米黃素吸光的波長較短。葉黃素和玉米黃素皆有效性的可過濾藍光,而玉米黃素更有效的在稍高波長(5OOnm)吸收藍綠光,葉黃素和玉米黃素之具有過濾藍光,進入視網膜組織的能力,表示它們具有保護眼睛的作用,避免可見光在較低波長區域(藍和藍綠區域)發生色差(chromatic
aberration)。 |
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伍、
類胡蘿蔔素的其他成員,無法吸收有害藍光 |
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葉黃素和玉米黃素吸收藍綠光的作用,雖然能解釋存在黃斑區域內,有顏色的類胡蘿蔔素作用,但還不夠詳盡解釋為何存於人體血漿裡,二十種類胡蘿蔔素中,只選擇這兩種類胡蘿蔔素具有功用?
β-胡蘿蔔素、番茄紅素或β-隱黃素(β-cryptoxanthin)也存在人體血漿中,其濃度相當於葉黃素和玉米黃素在人體血漿中的濃度,也應該能當作有效的過濾藍色,但它們卻不被選用作為具有此效果的類胡蘿蔔素。因此,葉黃素和玉米黃素必定尚含有其他特殊功用,才可解釋它們存於視網膜內的理由,此特殊性質即是它們在生物膜內的特殊排列。
Bone和Landru(1984)研究葉黃素和玉米黃素的二色(dichroic
properties)的性質,以嘗試解釋葉黃素和玉米黃素為何受到偏光(polarized
light)的照射後,會在黃斑區觀察到黃色樹叢(yellow
brush或turfs)的原因。他們的研究方法是,把葉黃素懸浮於由天然的縮醛磷脂乙醇胺
(Phosphatidylthanolomine.PE)和縮醛磷脂膽鹼(phosphatidycholine.PC)之混和液的生物膜(人工生物膜)內,他們發現葉黃素在生物膜內,與雙層膜的生物膜的平面垂直。而Gabrielska和(1996)利用H-NMR的技術發現,玉米黃素垂直於生物膜的雙層平面,而其他的碳氫化合物及類胡蘿蔔素,卻沒有這樣的特殊的排列位置。他們另外利用線性二色性分析法,分析葉黃素和玉米黃素在蛋黃人造膜內的排列位置,他們發現這兩種類胡蘿蔔醇另有不同的排列位置,一種是與玉米黃素的排列位置一樣,而另一種排列方法是,平行於生物膜的雙層膜。後者排列方法頗不尋常,因此引起他們疑問,是什麼構造的葉黃素會與雙膜平行呢?有一種可能的解釋是,在實驗當中,有些葉黃素發生脫水現象,形成無水葉黃素,只帶一個輕基(-OH
group),如此它對雙層膜就比較少有垂直的排列,這樣就可解釋葉黃素和玉米黃素,在生物膜內的雙層膜的特殊排列。 |
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陸、
葉黃素與玉米黃素對黃斑區的抗氧化作用 |
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類胡蘿蔔醇如葉黃素和玉米黃素對黃斑區的保護效應,尚有抗氧化作用。Kirscfeld
(1982)首次提出類胡蘿蔔素對眼睛和「光接受細胞」,都具有保護作用。
他認為,黃斑色素會消除色素在激發態(excited
states)的能量,以及消除單線態氧(singlet
oxygen)因而可提供保護眼睛作用的觀念。
此項觀念被Haegerstrom-portonoy(1988)所肯定。他將黃斑色素當作為自由基的消除者,自由基是因黃斑區曝光而產生的。
Weiter et al(1988)也提出,類胡蘿蔔素可能具有直接的抗氧化功用,這觀念即黃斑色素保護視網膜(retinal)免受因光線誘導,產生氧化傷害,已廣為醫學界所接受,而可以肯定地說類胡蘿蔔素是抗氧化劑,即:葉黃素在視網膜內的功用,是當作一種保護劑。
葉黃素和玉米黃素減弱藍光的篩選效應,間接能限制光化學作用後產生活性氧(ROS)。ROS是受內生性的或受外生性的光敏感劑(photo
sensitizer)的調控。
一般的類胡蘿蔔素或特殊的葉黃素和玉米黃素,都具有本質上的性質,可直接掃除這些強力損害性的活性氧。 |
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柒、
葉黃素與玉米黃素對黃斑區的抗氧化作用的比較 |
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類胡蘿蔔素之所以具有掃除活性氣的能力,有依賴於它們所含有的共軛雙鍵數目。
葉黃素含有十個共軛雙鍵,而玉米黃素和中玉米黃素(mesozeaxanthin)卻含有十一個共軛雙鍵,比葉黃素多一個共軛雙鍵,是比較好的單線態氧的掃除劑。
從這些觀點來看,在黃斑部中心點,玉米黃素和中玉米黃素的優勢,超出於葉黃素。在黃斑部中心點,入射光最強,產生的活性氧也最多。 |
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捌、
從營養觀點看類胡蘿蔔素 |
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在我們平常攝取的蔬菜中,含有的葉黃素比玉米黃素多。因此,人體血漿中葉黃素濃度高於玉米黃素有七倍之多,是不足以為奇的。
玉米黃素富含於紅椒
(red peppers)、小紅梅(small
red berry)和枸杞子(Grou
Qi Zi)中,是這類食品含有的主要類胡蘿蔔素。枸杞子內所含玉米黃素的量可高到5mg/l00g。枸杞子是中國家庭常用的傳統中藥成分,一般用來改善視力,即有所謂的「明目」作用。
從營養觀點來看,有些類胡蘿蔔素如:β-胡蘿蔔素主要是做維生素A的前趨物質(precursor),因為β胡蘿蔔素在人體內,必須經過酵素轉換後,才會變成維生素A(retinal,vitamin
A)。維生素A在視覺行為中,以及維特結合膜的完整性(conjunctival
integrity)上,都有益處。因此β胡蘿蔔素能少量彌補維生素A的缺乏,可是葉黃素和玉米黃素不具有前維生素A(provitamin
A)的活性。因此無法將維生素A提供給視網膜,換句話說,對於葉黃素和玉米黃素的補充與攝取來源,就顯得格外重要。 |
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玖、
葉黃素和玉米黃素的分佈 |
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黃斑色素在視網膜內的分佈知識,因Bone等人的研究結果,而獲得更加肯定。他們把視網膜切割成直徑3,11和2l㎜的特殊環區,此種切割產生一種中央平圓,加上兩個同心圓環,一個是中間區域(medial
area),另一個是外圍區(outer
area)。他們利用HPLC分析這兩個區城內類胡蘿萄素含量,發現兩種玉米黃素的立體異構物(玉米黃素和中玉米黃素)主要是分佈在中央區域;而葉黃素主要分佈在中間和外面區域。存在於週圍視網膜內的葉黃素和總玉米黃素的比值大約
0.8,存在於周圍視網膜的葉黃素和玉米黃素的比值約2.4。而存在於血漿內葉黃素和玉米黃素的比值從7.0到4.0。由此可知,玉米黃素主要分佈在黃斑部的中心,而葉黃素則主要分佈在周圍的視網膜區。 |
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壹拾、
老年性的黃斑部(區)退化症
(AMD)看葉黃素 |
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黃斑部退化症(AMD)是在視網膜中央部分,以及在視網膜色素上皮(retinal
pigment epithelium,PRE)部分所產生的多因子性退化性疾病。有明顯的萎縮型(乾性)與新血管型(濕性),後者的特徵是存著液體的疊積和出血性的疾病(maculopathy),使得中央部位視力逐漸損失。最後導致視力敏感度絕對喪失。AMD的流行病從六十五歲以後急遽增加。
專家認為眼睛長久暴露於陽光中,尤其暴露於藍光(blue
light)二十年之久,有可能是導致AMD的原因。在光敏感劑(photosensitizes)存在下,或是在內生性的代謝過程中,光線能誘導氧化壓力(oxidative
stress)。視網膜在代謝作用上是高度活性的,比其他組織含較高的血流,在此環境,即光和氧同時存在下,許多活性氧包括單線態氧
(Singlet oxygen)和超氧陰離子自由基
(super oxide anion radical)就會產生。誘發多元不飽和脂肪酸的氧化,特別是存在脊椎動物體的光受體(photo
receptor)外部內的主要脂質和二十二碳六烯酸(docosah-exenoic
acid)的過氧化作用。經過這樣的損害,會使光受體和RPF的完整性受到破壞。結果是:疊積細胞屑和疊積布魯赫氏膜
(Bruch's membrane)內的脂褐質(1ipofusion),產生隱結(drusen),最後則是新血管的形成(neovascularigation)和視網膜的脫落。此種血管形成的疾病,除雷射治撩法外,別無他其冶療方法,可是只有選擇性病人群才有效,因而預防才是上上之策。 |
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葉黃素與玉米黃素比較表 |
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項目 |
葉黃素 |
玉米黃素 |
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一般蔬果含量 |
多 |
少 |
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菠菜 |
9.5 |
0.4 |
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紅蘿蔔 |
0.3 |
不存在 |
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甜玉米 |
0.5 |
0.4 |
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甜椒 |
0.5 |
1.6 |
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紅椒 |
不存在 |
2.2 |
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蕃茄 |
0.08 |
不存在 |
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柑 |
0.1 |
0.05 |
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桃 |
0.08 |
0.04 |
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金盏花 |
37 |
0.5 |
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枸杞子 |
1.5 |
4.3(所有蔬果中含量最高) |
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項目 |
化學構造 |
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β-胡蘿蔔素 |
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葉黃素 |

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玉米黃素 |

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中玉米黃素 |

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項目 |
葉黃素 |
玉米黃素 |
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共軛雙鍵數 |
10個 |
11個(比較好的單線態氧的掃除劑) |
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註:掃除活性氧的能力,需依賴所含的共軛雙鍵數目多寡,越多能力越強。 |
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在血漿及視網膜區域內黃斑色素與β-胡蘿蔔素的濃度比較 |
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項目 |
血漿濃度(μmol /
L) |
視網膜區域內的濃度(P
moles) |
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β-胡蘿蔔素 |
0.22
0.46 |
0 |
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葉黃素 |
0.29
0.19
0.28 |
中央區17
中間區20
其他區22 |
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玉米黃素 |
0.04
0.06
0.07 |
中央區12
中間區 9
其他區 7 |
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中玉米黃素 |
微量 |
中央區10
中間區 3
其他區 2 |
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葉黃素 |
存在於外圍的視網膜桿細胞(rods)
桿狀體在黑暗處作用,無法分辨顏色,只能感受明暗。 |
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玉米黃素 |
存在於中央的視網膜錐細胞(cones)
錐狀體在明亮處可發揮功用,能識別顏色。 |
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黃斑色素在視網膜內大約位置 |
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MP |
黃斑色素 |
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A |
血管 |
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B |
內核層 |
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C |
外核層 |
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D |
光接受體層 |
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I |
內間格 |
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O |
外間格 |
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藍光危險功能和黃斑色素之吸收光譜 |
葉黃素與玉米黃素之吸光光譜 |
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○-○
光密度
△-△
相對危險性
資料
:Ham
& Mϋller |

葉黃素
:有效吸收波長較短的藍光
玉米黃素:有效吸收波長較長的藍、藍綠光 |
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